The problem of distinguishability of rate constants in the two-step consecutive sequence A → B → C

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Abstract

A detailed analysis of the absorbance versus time functional forms of the chemical species in the consecutive two-step unimolecular reaction scheme is presented. Distinguishability of rate constants is discussed with respect to the characterization of growth-decay and decay-growth curves and the rate constant - reaction step ambiguity. A new method based on the functional form of the absorption extremum involving the intermediate B with catalyst concentration is proposed to overcome the problem of rate constant assignments.

On présente une analyse détaillée de l'absorption en fonction du temps des formes fonctionnelles des espèces chimiques dans deux étapes consécutives d'une réaction unimoléculaire. On discute de la différentiation des constantes de vitesse par rapport à la caractérisation des courbes de croissance-décroissance et décroissance-croissance et de la difficulté d'identifier l'étape déterminante de la constante de vitesse de la réaction. On propose une nouvelle méthode basée sur la forme fonctionnelle de l'extremum d'absorption impliquant l'intermédiaire B avec une concentration du catalyseur pour surmonter le problème d'attribution des constantes de vitesse.

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